Science：合成“不可能”分子——反布雷特烯烃

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1924年，经过多年研究与观察之后，德国化学家Julius Bredt总结了一个规律：碳碳双键不可能出现在小桥环分子的“桥头”位置。这一规律后被称为“布雷特规则（Bredt’s rule）”，并被写入多本有机化学教科书中。理解这一规则也不算难，桥头位置的 sp 2 杂化碳原子与临近 sp 2 杂化碳原子的p轨道重叠较差，难以形成稳定的π键。 布雷特规则。图片来源于网络 要说明的是，布雷特规则是一个基于实验与观察的经验规律。看到这里，不少读者可能会想到，肯定存在一些不符合该规则的分子。此类不符合布雷特规则的分子被称为“反布雷特烯烃（anti-Bredt olefin, ABO）”。当然，此类分子所含π键高度扭曲，传统观点认为其很难或不可能获得。在过去的一个世纪里，化学家经过许多努力获得了一些瞬态ABO分子（ 10-16 , 图1B），同时根据实验观察，化学家也提出 ………………………………