主要观点总结
文章介绍了法国科学家在膦氧化物Lewis碱与碳正离子Lewis酸的双分子C-O成键反应中表征了外配合物的研究。通过晶体学研究,发现外配合物的C-O键距离比内配合物的C-O键距离大1.1埃。采样时,C-O键从外配合物的次级相互作用转换为内配合物的配位键。这一发现可用于稳定xanthylium基光氧化还原催化剂,并为可切换的Lewis酸和Lewis碱化学打下基础,在光电材料、催化剂和小分子活化平台的开发中有应用前景。
关键观点总结
关键观点1: 研究背景
内外配合物是理解和设计多种化学反应的基础,它们之间的相互作用产生的双分子Lewis加合物在化学反应中扮演重要角色。
关键观点2: 研究成果
法国科学家在膦氧化物Lewis碱与碳正离子Lewis酸的双分子C-O成键反应中成功表征了外配合物,并通过晶体学研究揭示了外配合物与内配合物之间的C-O键距离差异。
关键观点3: 内外配合物的特性
内外配合物互为异构体,其不同之处在于Lewis酸和碱之间的距离。外配合物的C-O键距离较大,表现为次级相互作用;内配合物的C-O键距离为配位键。
关键观点4: 应用前景
该研究不仅有助于理解Lewis加合物的结构和性质,还可为xanthylium基光氧化还原催化剂的开发提供新的思路。此外,这些系统的结构双稳态性可能为可切换的Lewis酸和Lewis碱化学打下基础,并应用于光电材料、催化剂和小分子活化平台的开发。
文章预览
副标题:Lewis加合物内外形式的表征 电子对受体(Lewis酸)和电子对供体(Lewis碱)之间的相互作用产生双分子Lewis加合物,是理解和设计多种化学反应的基础。反应物在形成化学键时,它们通常先进行短暂的弱相互作用,然后才形成更强的连接。这些弱相互作用产生的中间体由Mulliken最早从动力学或光谱实验中推断出来,并将其命名为“外配合物(outer complexes)”;同时,Mulliken基于共振理论认为它们与相对应的“内配合物(inner complexes)”或经典Lewis加合物的区别在于从Lewis碱到Lewis酸的电荷转移程度。在所有情况下,外配合物(或预反应配合物pre-reactive complexes)的参与都会在相应反应的势能面上产生双阱(图1A)。事实上,简单加合物 CH 3 CN-BF 3 在固态下形成一个短的B-N键(1.630(4) Å),但在气相中则为2.011(7) Å,这可能是由于外配合物在气相中与
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