王慧课题组JACS: Co-C对称破缺位点促进的高效烯烃氢甲酰化

第一作者：张书南，陈俊俊和魏百银通讯作者：王慧研究员和刘晓放副研究员通讯单位：上海科技大学2060研究院和中国科学院上海高等研究院论文DOI：10.1021/jacs.3c13092全文速览氢甲酰化是一类重要的化学反应，贵金属铑Rh是目前主流的氢甲酰化催化剂。丰产金属钴Co具有成本优势（Co价格仅为Rh的约万分之一），但由于其固有的低活性和低稳定性，用于氢甲酰化的Co基催化剂发展缓慢。为解决此问题，本文通过合成具有碳空位的Co2C催化剂，成功构建了Co–Cv–Co–C局域对称破缺活性位点，相比于Co和Co2C，形成了适中的表面电荷密度梯度，增强了CO和C3H6的吸附和活化，CO和丙基之间的极化同时得到了显著提升。此外，对称破缺活性位点的构建缩短了相邻钴原子位点之间的空间距离，增强了电子和空间结构效应的协同作用，大幅降低了反应过程的能垒。通 ………………………………