南开大学肖力军JACS：镍催化Z/E-1,3-二烯与醛的不对称还原偶联—立体汇聚和对映选择性合成手性Z-式高烯丙醇

主要观点总结

本文报道了南开大学肖力军课题组在合成化学领域取得的最新研究成果。他们开发了一种高效、高选择性的催化不对称合成策略，实现了手性Z-式高烯丙醇的立体汇聚和对映选择性合成。该策略利用镍催化Z/E-1,3-二烯与醛的不对称还原偶联反应，实现了从易于获取的Z/E混杂烯烃到高附加值手性Z-式高丙烯醇的转化。该合成方法具有优异的对映选择性和Z-式选择性，并且展示了广泛的底物适用范围。该研究成果为复杂手性分子的合成提供了新的途径和思路，并有望应用于天然产物合成和药物开发等领域。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景

手性Z-式高烯丙醇是一种重要的有机化合物，其在天然产物和生物活性分子中广泛存在。传统的合成方法操作繁琐且效率受限，因此开发高效、高选择性的合成策略具有重要意义。

关键观点2: 研究成果

肖力军课题组报道了一种镍催化Z/E-1,3-二烯与醛的不对称还原偶联反应，实现了手性Z-式高烯丙醇的立体汇聚和对映选择性合成。该策略具有优异的对映选择性和Z-式选择性，并且展示了广泛的底物适用范围。

关键观点3: 研究亮点

1. 实现了手性Z-式高烯丙醇的高效合成；2. 展示了广泛的底物适用范围，包括Z/E混杂的烯烃和多种醛；3. 在催化剂用量减少至5mol%的情况下，反应能够保持高产率和高选择性；4. 通过机理研究，提出了可能的反应机理和手性诱导模型。

关键观点4: 研究应用与影响

该研究工作为复杂手性分子的合成提供了新的途径和思路，有望应用于天然产物合成、药物开发等领域。此外，该研究还展示了立体汇聚反应在有机合成中的应用潜力。

文章预览

手性 Z -式高烯丙醇，同时具有 Z -式烯烃与手性醇的结构特征，广泛存在多种天然产物和生物活性分子中（图1A）。这类分子结构复杂，且涉及多重立体化学因素。传统合成方法往往需要多步反应，分别调控 Z -烯烃与手性醇的立体构型，不仅操作繁琐，且效率受限（图1B）。因此，一步直接构筑高立体选择性的手性 Z -式高烯丙醇，一直是合成化学领域的一个挑战与难题。鉴于此，开发一种高效、高选择性的催化不对称合成策略，实现手性 Z -式高烯丙醇的高效合成，无疑具有重要的研究意义。更进一步地，若能在此基础上，利用易于获得的 Z / E 构型混杂的烯烃原料，通过发展立体汇聚式催化策略，将这些原料直接转化为手性产物，同时保证高对映选择性与高产率，这将为相关天然产物合成和药物开发等领域提供有力的支撑。 图1. 背景介绍。图片来 ………………………………