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江海龙Angew:COF内手性配体修饰的Rh纳米粒子助力不对称催化

催化计  · 公众号  ·  · 2024-08-07 20:49
    

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多孔材料群-2: 813094255  金属纳米粒子在催化领域表现广阔的发展前景,在金属纳米粒子附近产生手性微环境用于高效立体选择性转化仍然是个巨大的挑战。 有鉴于此, 中国科学技术大学江海龙教授等 报道在 COF 内部使用含有不同官能团的手性二烯烃配体修饰 Rh 纳米粒子,随后用于芳基硼酸和硝基烯烃之间 1,4- 加成。 本文要点 要点1.  虽然 COF 内部的 Rh 纳米粒子没有催化活性,但是修饰手性二烯烃配体的 Rh 纳米粒子形成活性 Rh- 手性配体界面,因此导致较高的反应活性。手性二烯烃配体的官能团调控能够优化 Rh 纳米粒子附近的微环境,因此显著改善立体选择性(达到 95.6 % ee )。 要点2.  反应机理研究说明手性配体和硝基烯烃之间的氢键相互作用是改善立体选择性的关键。这项研究说明调节金属纳米粒子附近的手性微环境对于异相不对称催化反 ………………………………

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