华南理工大学祝诗发课题组: 轴向配体调控双核铑催化合成联烯基硅烷

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联烯基硅烷是有机合成中重要的砌块。其中一种广泛的合成方法是基于炔丙醇衍生物的SN2’型的硅基取代反应。对于这类方法，大部分需要用到硅基铜、硅基锌、硅基硼等官能团化的硅试剂。然而，直接利用简单易得的氢硅烷作为硅化试剂来合成联烯基硅烷则更具挑战性。由于氢硅烷的还原性特点，该过程存在多种竞争副反应，如底物的SN2’还原、底物和联烯产物中不饱和键的直接还原和氢硅化等，这些潜在的竞争反应使得催化体系变得非常复杂。最近，Mirura和Shishido课题组巧妙地使用氢硅烷和炔丙醇酯为原料，在Au/ZrO2催化下选择性得到联烯基硅烷。与传统的炔烃插入到金属-硅基物种途径不一样的是，该反应涉及硅基自由基和联烯基自由基的偶联。在他们的工作中，一系列带有内炔的炔丙醇酯能够作为合适的底物，然而，该工作对含有端炔的底物 ………………………………