【有机】轴手性β-芳基铱卟啉络合物催化高效合成β-手性三级胺

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叔胺广泛分布于药物、生物碱类天然产物、功能性材料、配体以及催化剂之中。氮原子相邻的C−H键的直接官能化为合成结构多样的叔胺开辟了广阔的途径。这一过程可以通过从简单的胺出发构建复杂的胺类化合物，或者在后期对复杂的胺（例如生物碱）进行修饰来实现。在不对称合成领域，金属催化的叔胺与卡宾前体的直接C( sp 3 )−H键烷基化反应尤为引人注目。然而，该领域面临两大主要挑战（见图1）：首先，胺对卡宾中心的亲核进攻形成氮叶立德的竞争反应，尤其在脂肪族叔胺中更为显著，这使得C−H键的活化变得困难；其次，不同类型的C−H键，如伯或仲C( sp 3 )−H键以及C( sp 2 )−H键（在芳香胺中，苯环上氮原子对位的C−H键被活化）可能导致选择性问题。为了克服这些挑战，开发能够精准区分不同类型C−H键之间能垒差异的新型催化剂显得 ………………………………