西北大学罗群兴课题组ACS Catalysis赏析: 水相本体型钼基催化剂上葡萄糖差向异构反应的本质和机理

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第一作者：刘苗，何颖    通讯作者：罗群兴 通讯单位：西北大学 论文DOI：10.1021/acscatal.4c02893 全文速览 葡萄糖差向异构是合成高值稀有单糖的重要反应路径。研究表明钼基催化剂在水相对葡萄糖→甘露糖差向异构反应具有非常高的活性和选择性，主流观点认为该反应机制是Mo VI -O-Mo VI 双金属中心与葡萄糖分子形成四配位过渡态，从而诱导骨架上C-1和C-2原子重排生成甘露糖（Bílik机理）。此外，大量研究报道含Mo催化材料（均相和多相）在水相产生甘露糖的最大摩尔产率约为25-30%，接近热力学平衡组成。但是，关于互变异构催化反应网络、机理和Mo活性中心的溶液结构演变尚不明晰且存在争议，同时反应平衡热力学和动力学模型基础数据不够完备。为此，西北大学罗群兴课题组系统研究了水相Mo基催化剂上葡萄糖 ↔ 甘露糖 ↔ 果糖互变异构反应网 ………………………………