上海有机所游书力研究员课题组ACS Catalysis：基于顺式保留烯丙基取代策略构建中环分子

主要观点总结

本文报道了一种氮杂中环分子的对映选择性合成方法，通过铱/金鸡纳碱协同催化实现分子间串联环化反应，合成了一系列九至十一元氮杂环化合物。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景

中环结构是许多天然产物和药物分子的重要组成部分，其合成在合成化学与药物化学中占据重要地位。然而，由于中环化合物固有的不利熵效应和跨环张力作用，其合成一直存在巨大挑战。

关键观点2: 研究出发点

铱催化的不对称烯丙基取代反应已被用于碳-碳键或碳-杂原子键的构建，但其在中环化合物合成中的应用仍具挑战性。游书力研究员课题组将其应用于环加成过程，实现了中环化合物的构建。

关键观点3: 研究方法

研究人员以氮杂双烯作为四元合成子与二氰基取代的顺式烯丙基碳酸酯反应，通过铱催化顺式保留烯丙基反应，实现中环化合物的高效构建。

关键观点4: 研究结果

研究人员通过反应条件筛选，找到了一种铱/金鸡纳碱协同催化体系，实现了九元中杂环的高效构建。通过底物拓展，该反应可应用于十至十一元环产物的不对称构建。机理实验表明，该环加成反应是分步进行，手性铱催化剂和金鸡纳碱协同控制了反应的对映选择性。

关键观点5: 研究展望

该研究展示了顺式保留不对称烯丙基取代反应在合成中的应用潜力。此外，研理云服务器提供了针对科学计算领域的高性能计算解决方案，包括服务器硬件销售、集群系统搭建与维护服务。

文章预览

▲第一作者：刘飏子 通讯作者：游书力 通讯单位：中国科学院上海有机化学研究所 论文DOI：10.1021/acscatal.4c05266   （点击文末「阅读原文」，直达链接）     全文速览 该论文以氮杂双烯作为四元合成子与二氰基取代的顺式烯丙基碳酸酯反应，通过使用铱/金鸡纳碱协同催化的顺式保留烯丙基取代反应为关键步骤，以中等到优秀的收率、优秀的对映选择性成功合成了一系列中环化合物，为中环化合物构建提供了一条新颖高效的路径。     背景介绍 包含9至11个原子的中环结构是许多天然产物和药物分子的重要组成部分。因此，该类化合物的高效构建在合成化学与药物化学中占据着重要地位。然而，由于中环化合物固有的不利熵效应以及跨环张力作用，该类化合物的合成一直存在巨大挑战。     研究出发点 铱催化的不对称烯丙基取代反应已成为碳-碳 ………………………………