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中科大胡进明/陈殿峰Angew:硫羰基内酯结构设计揭示开环聚合调控新机制

高分子科学前沿  · 公众号  · 化学  · 2025-02-03 07:50
    

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与广泛使用的聚酯材料相比,聚硫酯表现出更优异的力学和光学性质,同时兼具热稳定性和可降解性,有望成为下一代高性能高分子材料。硫内酯(thiolactone)单体的阴离子开环聚合是目前合成聚硫酯的主要途径之一。由于硫原子的引入,该方法在精准控制聚合物的分子量及其分布等方面还存在一些不足,包括:(1)硫原子的毒化作用使得聚合体系很难兼容金属催化剂;(2)巯基负离子活性链具有高亲核性,容易与聚硫酯发生硫酯交换反应,导致非可控链转移。中科院上海有机化学研究所洪缪等以硫羰基内酯(thionolactone)为单体,结合开硫/氧异构化反应,产生弱亲核性的硫代羧酸根活性链,一定程度上克服了此类问题( Nat. Chem.   2022 ,  14 , 294–303)。 “快引发、慢增长、无终止”既是衡量活性/可控聚合的标准,也是发展聚合新体系的指导准则 ………………………………

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