什么样的相互作用才叫氢键？（I）

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目前， IUPAC 对氢键的定义是：当一个片段 X-H 中的 X 原子电负性比 H 原子大时， H 原子与另一个电负性更大的 Y 原子发生相互作用，此时 X-H…Y 即为氢键。 2023 年，这篇 JACS 的作者 Hobza 等人觉得这个定义有待商榷，商榷的点在于“ X 的电负性比 H 大”上。当 X 的电负性大于 H 时， H 带部分正电荷（ δ+ ），形成 X-H δ+ …Y δ- 氢键；此时 Y 的孤对电子会部分转移至 X-H 的空 σ* 轨道（ σ * X-H ），导致 X-H 键拉长，光谱上出现红移。然而，还有许多元素的电负性比 H 小（如 Si ），在这些 X-H 键中， H 会带有部分负电荷（ δ- ）。那么，若形成 X-H δ- …Y δ+ 的相互作用，是否也应归类为氢键呢？ 图 1 作者觉得 X-H δ- …Y δ+ 同样应被视为氢键，并且正是早前被提出、但尚未经实验证实的一种新的氢键形式 —— 电荷反转氢键（ CIHB ）（ Jabłoński, M., Struct. Chem. ………………………………