Nature：化学键断裂的新方式

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副标题：对称同极性σ键的单分子净异裂 根据价键理论，若σ 键组成相同（即对称 σ 键），则 σ 键从基态（ S 0 ）或最低激发态（ S 1 、T 1 ）通过单个基本步骤的裂分在本质上来说不能视为异裂（图1a）。在有机分子中，易受单分子异裂影响的 σ 键通常由碳结合的杂原子（即异核 σ 键）组成，这是因为杂原子相对于碳原子的电负性存在明显差异，并且在某种程度上表现出沿碳-元素轴的大偶极矩（即异极性σ键）。迄今为止，关于单步热和光化学异裂的实验研究仅集中于异极性σ键，而对称和同极性σ键（即具有相似电负性和相等逸度的键成分）的类似反应则几乎没有研究。如图1c所示，如果利用两个单独的激发来实现键活化，那么对称σ键可能会偏离其仅经历单步均裂的趋势（图1b），而是参与两步异裂途径。具体而言：第一个激发（如：热激发） ………………………………