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JACS:Ni光催化卤素介导的C(sp3)-H芳基化机理

催化计  · 公众号  · 科技自媒体  · 2024-05-26 18:47
    

主要观点总结

本文主要探讨了在Ni光催化氧化还原催化领域中,光化学脱除卤原子的反应机理。Ni中间体物种的SET和EnT的情况被研究,发现蓝光能够促进Ni-C(sp 2 )均裂。但反应速率和产物选择性并非催化反应生成产物的路径。另外,研究结果也支持另一种机理,其中Ni II (芳基)(卤)停留态捕获自由基,并通过Ni III得到一个卤原子,完成C-C的关键步骤。该催化反应过程中,Ni I氧化加成起到关键作用。

关键观点总结

关键观点1: Ni光催化氧化还原催化领域的反应机理研究

文章主要讨论了光化学脱除卤原子的反应机理,揭示Ni中间体物种的SET和EnT情况,以及蓝光对Ni-C(sp 2 )均裂的促进作用。

关键观点2: 反应速率和产物选择性的关系

研究发现反应速率和产物选择性并不是催化反应生成产物的路径,这对于理解反应过程和优化反应条件具有指导意义。

关键观点3: 另一种反应机理的探讨

文章也提出了一种新的反应机理,涉及Ni II (芳基)(卤)停留态、自由基捕获、Ni II - 二卤化物的生成,以及通过Ni III得到C-C的关键步骤。此外,Ni I氧化加成在催化反应中也起到关键作用。


文章预览

光催化学术QQ群:248292372 在 Ni 光催化氧化还原催化领域,光化学脱除卤原子成为一种能够实现 HAT 介导 C(sp 3 )-H 官能团化的方法。虽然这种方法的发展迅速,但是人们对于该反应的机理仍没有定论。 有鉴于此, 加州大学洛杉矶分校 Abigail G. Doyle 等 报道通过反应动力学、合成金属有机化合物、理论计算进行结合,研究 Ni 催化反应的机理。 本文要点 要点1.  机理研究结果显示 Ni 中间体物种的 SET 和 EnT 发生的情况。发现蓝光能够促进 Ni-C(sp 2 ) 均裂。但是非常有趣的一点是,反应速率和产物选择性并不是催化反应生成产物的路径。 要点2.  研究结果支持另一种机理,其中 Ni II ( 芳基 )( 卤 ) 停留态捕获自由基,原位生成的 Ni II - 二卤化物产生一个卤原子,而且生成 C-C 的关键步骤是通过 Ni III 得到。因此,该催化反应过程中对 Ni I 氧化加成而不是对 Ni 0 ………………………………

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