Angew：钴/光催化非活化烯丙基醇的半频哪醇重排

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最近， 瑞士苏黎世联邦理工学院（ETH Zurich）Erick M. Carreira课题组 报道了一种光化学方法，实现了非活化烯丙醇的半频哪醇重排。无论脂肪族还是芳香族基团均可作为迁移基团参与反应，生成各种α,α-二取代酮。反应在温和的条件下进行，与醚、酯、卤化物、腈、氨基甲酸酯和取代芳烃等基团兼容，并可以实现药物分子的直接后期官能团化。此转化操作简单，反应条件为：benzothiazinoquinoxaline（1 mol%）作为有机光催化剂，Co-salen（0.5 mol%），Lut-HOTf（10 mol%）。重要的是，此转化与Brønsted酸催化互补，利用[Co I ]和[Co III ]-H的平衡来避免Brønsted酸催化的局限性。因此，利用有机光氧化还原和过渡金属催化相结合的策略可以拓展催化方法的视野。 图1. 条件筛选（图片来源： Angew. Chem. Int. Ed. ） 图2. 底物范围（图片来源： Angew. Chem. Int. Ed. ） 图3.机理研究和可 ………………………………