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余达刚/宋磊合作发表JACS:可见光催化CO₂参与的苄基三级碳氢键羧基化反应

邃瞳科学云  · 公众号  ·  · 2024-10-09 09:58
    

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二氧化碳(CO 2 )具有储量丰富、廉价易得、低毒和可再生等优点,是理想的碳一合成子,利用其合成高附加值化学品具有重要意义。另一方面,全碳季碳羧酸(all-carbon quaternary carboxylic acids, ACQCAs)作为一类重要的有机分子骨架,广泛存在于药物分子和生物活性分子当中,其合成具有重要价值且备受关注。目前,利用CO 2 作为羧基源合成季碳羧酸,主要集中于当量有机金属试剂对CO 2 的亲核进攻、有机亲电试剂的还原羧基化以及不饱和烃的官能团化羧基化等。相比而言,通过C–H键直接羧基化合成季碳羧酸则具有更高的步骤经济性和原子经济性,更符合绿色化学的发展理念。然而,由于C–H键(特别是三级C–H键存在较大的位阻)和CO 2 的惰性,其直接羧基化转化面临反应条件苛刻、底物局限等挑战。因此,亟待开发温和条件下CO 2 参与三级C–H键直接 ………………………………

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