光诱导下Co催化Semipinacol重排新方法

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合成化学领域，碳正离子重要合成中间体，SN1取代反应中的关键中间体，Wagner-Meerwein迁移，F-C反应，polyene环化。温和条件下， 阳离子反应精确控制一直是人们研究的重点，但是对于对映选择性的控制一直是研究的难点。 近些年来，基于酸性介质催化及CoH催化下可实现烯丙基醇的重排扩环。 图片来源 Angew. Chem. Int. Ed. 最近，苏黎世联邦理工学院Carreira小组报道了一例光诱导下Co催化下Semipinacol重排新方法。 图片来源 Angew. Chem. Int. Ed. 机理研究可见，基于光催化体系实现单电子转移视线还原得到Co(I)，进一步得到CoH，MHAT得到中间体烷基Co物种，进一步氧化（光催化单电子转移）。重排实现目标产物的生成。 图片来源 Angew. Chem. Int. Ed. 参考文献：Cobalt-Catalyzed Photo-Semipinacol Rearrangement of Unactivated Allylic Alcohols. DOI:10.1002/anie.202407827. 小编之悟 苏黎世联邦理工 ………………………………