北京大学张俊龙Angew：配位诱导的自旋态转变开关镍（II）卟啉在析氢反应中的反应活性

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第一作者：Hao-Zong Xue 通讯作者：张俊龙 通讯单位：北京大学 研究背景与内容 电子自旋在化学过程中起着至关重要的作用，特别是在涉及金属配合物的反应中。然而，需要更明确的态对态实验来更好地阐明电子自旋的作用。 本文选择镍（II） 5,10,15,20-四（五氟苯基）卟啉1作为催化剂，通过轴向吡啶配位使Ni （II）中心从低自旋状态切换到高自旋状态，用于电催化析氢反应（HER）。 研究要点 要点1： Ni （II）卟啉作为分子催化剂和单位点催化剂模型在HER过程中得到了广泛的应用。以往的研究主要集中在通过改变中位或/和β-吡啶位置的吸电子/供电子取代基和在二级配位球上安装质子继电器来控制卟啉的电子效应以优化催化效率。 要点2.  机理研究表明，催化HER过程中的关键中间体是卟啉阴离子而不是金属氢化物，后者随后可以通过卟啉进一步β加氢 ………………………………