华中科技大学袁伟明课题组: 金属镍/配体调控烯烃区域选择性自由基偶联

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自由基接力（radical relay）偶联策略在烯烃双官能团化中得到了广泛应用，该类反应由自由基对烯烃加成启动，再在过渡金属作用下与偶联试剂反应。然而，通过有机金属物种对烯烃迁移插入启动，再与自由基发生偶联的反应模式还未见报道。实现该反应模式的难点在于如何有效抑制高活性自由基物种对烯烃加成的速率，使反应经烯烃迁移插入启动。   华中科技大学袁伟明课题组一直致力于过渡金属催化自由基偶联反应研究，前期报道了光氧化还原/镍协同催化α-硅胺、缺电子烯烃和芳基卤化物之间的三组分自由基接力偶联反应得到1,2-氨烷基芳基化产物。本工作中，作者研究发现金属镍/配体可以稳定并且调控自由基的活性，通过低价镍与自由基的可逆结合将高活性的自由基暂时捕获稳定下来，起到自由基“缓冲池”的作用。   研究发现吸电子取代 ………………………………