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不用过柱子,不用旋溶剂,三苯氧磷可从THF、甲苯中直接去除

化学宝库  · 公众号  ·  · 2024-11-12 20:59

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做过Mitsnobu反应、Wittig反应、Staudinger反应或Corey-Fuchs反应的人都知道, 反应生成的三苯氧膦(TPPO)真是恶心——难除啊! 通常,如果在实验室确实没有好的方法,最后的最后都可以通过 过柱子 解决。但是如果产物极性与三苯基膦相近或者大规模生产,柱层析纯化就不适用了。 之前学者们也找到了许多从不同溶剂中通过沉淀去除TPPO的高效方法,如在乙酸乙酯、甲苯中加入ZnCl2、FeCl2、MgCl2形成 MCl2-TPPO 复合物沉淀,每个溶剂有相应的方法,但唯独在THF、2-MeTHF 等常用的溶剂中,还没找到高效的沉淀形式。 近日,礼来公司研究人员针对于THF、2-MeTHF 和 MTBE ( 甲基叔丁基醚) 等醚溶剂开发了高效的方法,用CaBr2来沉淀TPPO 能够达到>95%的去除率,无需柱层析。 最佳的 CaBr 2  /TPPO 摩尔比是  2:1 ,此时可达到 >97% 的 TPPO 去除。继续增加  CaBr 2  /TPPO 摩尔比 ………………………………

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