钯催化-有机化学 | Science

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前沿 醇与烯烃的交叉偶联 反应是构建生物活性结构 醚 的重要策略。与此同时， Williamson醚合成 方法由于醇的弱亲核性通常需要使用碱金属醇盐，并且该策略对于 位阻较大的醇 很难适用。另外， 多元醇参与反应时易发生E2-消除 ，位点选择性较差。脂肪醇易得到 β-消除产物 。近年来， π -allyl-Pd金属中间体 促进的烯丙基C-H键转化受到广泛关注（ 图1B ）。然而，通过Pd、Rh和Ir催化碱金属醇盐亲核试剂进行的官能化也有挑战，因为存在 相互竞争的消除途径 ，并且与相对软的π -allyl- 过渡金属亲电试剂不匹配。未活化醇与阳离子π -allyl-金属中间体的SN1取代反应能够很好解决上述难题。但是， C(sp3)–O键的形成速率 仍然是双分子交叉偶联反应中构建醚的重大挑战。最近， 不对称磷酸催化 反应可以进行双离子配对和氢键活化模式。基于此， 美国伊利 ………………………………