ES&T | 三重态核黄素促进铁（II）催化的铁氢化物转化中活性铁（III）的积累并改变矿化途径

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黄素是众所周知的内源性电子穿梭剂，在异化铁还原（DIR）中促进长距离细胞外电子转移，但它们的光敏性对DIR的影响以及亚铁氢化物（Fh）等亚稳态铁（羟基）氧化物的转化仍有待研究。 本研究比较了在pH 7的氧化核黄素（RFox）存在下，在黑暗和光照条件下，铁（II）水溶液（Fe（II）aq）催化Fh转化的动力学、途径和产物。虽然RFox在黑暗中对Fe（II）催化的Fh转化的影响可以忽略不计，但它的光激发三重态（3RF*）可以显著加速Fe（Ⅱ）aq到Fh的界面电子转移（IET），增加Fh的还原溶解速率，并将关键中间体不稳定Fe（III）（Fe（Ⅲ）不稳定）的积累速率从14.2μM·h-1提高到35.6μM·h-1。 3RF*促进的Fe（II）-Fh IET有利于在Fh转化过程中将不稳定的Fe（III）氧化为锂云母（Lp），而不是针铁矿（Gt）的形成，并促进Lp随后转化为磁铁矿（Mt），将矿物产品从单一的Gt ………………………………