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Nature:小分子催化剂,Sɴ2反应新突破

X-MOL资讯  · 公众号  ·  · 2024-09-10 08:09

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副标题:几何预组织催化 S N 2反应的研究 双分子亲核取代( S N 2)反应是有机化学中非常重要的一类反应,并广泛应用于理论研究、药物合成和材料科学等领域。尽管 S N 2 途径在合成中非常重要,但离子型 S N 2 反应途径在催化控制中却很少见,而且离子双分子型 S N 2反应途径在极性非质子溶剂中的反应速度要强于质子溶剂,例如:叠氮化物与三甲基锍在丙酮中进行反应时,反应速度比甲醇快~ 10 5 倍(图1a),经典化学中,与部分带电的 S N 2过渡态相比质子溶剂分子的氢键相互作用更能稳定离子反应物,进而导致活化能垒较高。目前,少数酶促 S N 2反应通常采用酸-碱催化剂来活化不带电的亲核试剂或亲电试剂,而亲核卤代酶5'-氟-5'-脱氧腺苷合成酶(FDAS)则是通过另一种机制来促进阳离子 S -腺苷甲硫氨酸(SAM)的氟化/氯化反应(图1b),并且固 ………………………………

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