山西大学文振康团队ACS Catal.通过空间位阻和加成后的瞬态导向作用实现苯丙炔酸衍生物区域和立体选择性高度逆转的氢芳基化反应

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导语 多取代烯烃是天然产物、药物分子、新型材料等的重要结构单元。过渡金属催化下内炔的区域和立体选择性氢芳基化是合成多取代烯烃的直接途径之一。目前已经建立了许多方法来实现这一转化，但对于不对称内炔的区域和立体选择性的调控仍极具挑战性。一方面，由于氢芳基化反应固有的顺式迁移插入过程，炔的氢芳基化主要得到顺式产物，而反式产物只有少数例子可以实现。这些例子主要涉及两种策略，一是通过Z/E异构化过程；二是通过Friedel-Crafts-type机制。这些策略的底物都有一定的局限性（图1a）。另一方面，由于固有的极性匹配效应，目前对于有电子偏向的炔烃的氢芳基化反应通常得到产物为β-区域选择性，实现相反的区域选择性氢芳基化反应目前仍存在极大地挑战。如何从相同的材料开始，实现相反的α-区域选择性氢芳基化是一个 ………………………………