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房新强课题组JACS: 酰基硼的不对称转移氢化

化学谷  · 公众号  ·  · 2024-06-18 09:00
    

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过渡金属催化的酮类化合物的不对称转移氢化(ATH)是目前制备手性醇的有力策略,并吸引了全球范围内化学领域和制药行业的广泛关注。通过使用半三明治结构的Ru/Rh催化剂,一系列芳f基/烷基、炔基/烷基、全氟烷基/烷基取代的酮以及α-酮酯或α-酮酰胺都已经能被顺利地氢化并以较高的ee值得到手性醇。研究表明,催化剂中缺电子的η6-芳烃与酮底物富电子部分的非共价键类型的CH-π相互作用对反应的对映选择性控制至关重要。然而,对于具有两个相似电性取代基(如芳基/芳基、芳基/炔基、炔基/炔基和烷基/烷基)的酮,反应的面选择性则很难控制,并且烯酮类底物也涉及区域选择性1,2-还原和1,4-还原的问题,这也限制了相关醇的高效合成以及进一步应用。 α-手性硼酸酯是有机合成、药物化学和材料科学中非常有用的合成单元。酰基硼酸酯作为一 ………………………………

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