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过渡金属催化的1,3-二烯和醛的区域选择性和对映选择性偶联,是从易得原料构建手性高烯丙醇和双高烯丙醇的一种直接且模块化的策略。Cu、Ru和Ir催化1,3-二烯和醛的反应,通常经过区域选择性的金属-氢加成进行,生成手性高烯丙醇。1,3-二烯和醛的偶联反应的另一种途径是低价过渡金属催化的氧化环化过程。此前,通过氧化环化实现不饱和烃与醛的不对称偶联的研究主要集中在镍催化的方法上。唯一一例钴催化的1,3-二烯和醛的对映选择性偶联是由RajanBabu及其同事开发,得到加氢酰化产物。在金属-亲核试剂与1,3-二烯加成过程中,如何克服1-取代1,3-二烯的底物控制偏向性,选择性生成高烯丙基金属中间体,随后与醛发生对映选择性加成生成双高烯丙醇,仍然是一个具有挑战性和未知的问题。 图1. 背景介绍 钴是一种廉价的低毒过渡金属,具有独特的
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