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在有机合成中,末端C–H键的催化位点选择性功能化是一项艰巨的挑战。特别是,远端芳香C(sp2)–H键的精确功能化,在很大程度上仍尚待探索。 今日,成都大学Qing-Zhu Li, Wen-Lin Zou,李俊龙Jun-Long Li等,在Nature Catalysis上发文,提出了一种高度对位选择性的酰化策略,通过自由基N-杂环卡宾有机催化,以超远程芳基C(sp2)–H键为目标,远离了活化官能团的八个化学键。 该方法是基于一种独特的单电子途径开发的,并且涉及通过原位产生的氮中心自由基,对芳基C–H键的位点选择性活化。重要的是,这种有机催化方法显示了药物、氨基酸和肽功能化的潜力,从而突出了在药物化学中的重要性。 机理研究、控制实验和密度泛函理论计算,用以揭示观察到的位点选择性背后的复杂性,并说明自由基N-杂环卡宾有机催化的机理。 Remote site-selective arene C–H functiona
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