MOF连发两篇JACS，院士一作兼通讯Angew，内蒙古大学Nature Commun等成果速递 |顶刊日报20241111

主要观点总结

本文报道了多篇文章，涵盖了柔性磷酸酯MOF协同吸附增强捕获NH3、构筑违反直觉的多孔MOF实现创纪录SO2吸附、溶液的空气-水界面促进HOCl+HOCl反应产生Cl2O、Au(111)表面的n-己基脱氢芳构化生成芳基、无催化剂的SF5Cl和O2对烯烃光催化官能团化、调控聚合物内的Cu原子配位结构增强电催化还原CO2制备C2+选择性、Sb掺杂p-n同质结实现接近理论太阳能转化效率以及MOF中主要-辅助协同金属对使KA油级联氧化为ε-己内酯等八个主题。

关键观点总结

关键观点1: 柔性磷酸酯MOF协同吸附增强捕获NH3

报道了曼彻斯特大学/北京大学杨四海教授等通过扩孔策略处理柔性膦酸酯框架材料STA-12(Ni)，得到的材料具有优异的稳定性，能够在100-220℃捕获ppm浓度的气体，甚至能够捕获潮湿空气中的NH3。

关键观点2: 构筑违反直觉的多孔MOF实现创纪录SO2吸附

上海交通大学崔勇教授等报道通过一种违反直觉的调制器导向的链式控制方法，拓扑引导构建高度多孔的acs型金属有机框架（MOF），在环境条件下高效储存有毒SO2并将其能量释放降至最低。

关键观点3: 溶液的空气-水界面促进HOCl+HOCl反应产生Cl2O

广东工业大学安太成教授等发现Cl2O能够通过HOCl+HOCl在溶液/空气-水界面上产生，并且通过理论计算能够验证。这种反应过程有助于深入理解除了ClONO2+HOCl之外产生Cl2O的反应过程。

关键观点4: Au(111)表面的n-己基脱氢芳构化生成芳基

苏州大学迟立峰院士等报道在Au(111)表面选择性反应，将己基修饰的多环芳烃（PAH）高选择性的生成芳基取代基。

关键观点5: 无催化剂的SF5Cl和O2对烯烃光催化官能团化

内蒙古大学郭硕等报道简单的一步非金属光合成方法，对苯乙烯以及α,β-不饱和酯/酰胺进行羟基五氟磺酰化（hydroxypentafluorosulfanylation），生成一系列不同结构的五氟磺酰有机醇。

关键观点6: 调控聚合物内的Cu原子配位结构增强电催化还原CO2制备C2+选择性

苏州大学王昱沆教授等报道调节修饰Cu催化剂的苯并咪唑配体的2-位取代基长度，实现了增强酸性体系CO2电催化还原为C2+产物的选择性。

关键观点7: Sb掺杂p-n同质结实现接近理论太阳能转化效率

四川大学张和民等报道氧化铁构筑p-n同质结的光电极，通过微波煅烧退火处理掺杂Sb，具有良好的透光率，并在无外加偏压的情况下实现太阳能分解水。

关键观点8: MOF中主要-辅助协同金属对使KA油级联氧化为ε-己内酯

国家纳米科学中心唐智勇研究员等证明原位形成的Cu 1+δ -O δ-•活性位点可以有效地将KA油氧化为ε-己内酯并具有良好的稳定性。

文章预览

1.杨四海JACS：柔性磷酸酯MOF协同吸附增强捕获NH 3 2023年的NH 3 产量达到1.5亿吨，同时每年产生的CO 2 达到5亿吨，如何绿色生产NH 3 仍然非常困难，这是因为传统的冷凝冷却法难以分离NH 3 。虽然MOF材料为分离提供一些可能，但是通常MOF材料在腐蚀性NH 3 气体不稳定且发生分解。             有鉴于此， 曼彻斯特大学/北京大学杨四海教授、曼彻斯特大学Martin Schröder教授等 报道通过扩孔策略处理柔性膦酸酯框架材料STA-12(Ni)，得到的材料具有优异的稳定性，能够在100-220℃捕获ppm浓度的气体，甚至能够捕获潮湿空气中的NH 3 。             本文要点 1） 吸附测试结果表明，STA-12(Ni)能够捕获浓度为100μbar（对应于100ppm）的NH 3 ，通过原位中子粉末衍射、弹性中子散射、红外光谱等表征，以及理论计算建模，揭示了NH 3 结合在Ni(II)位点和膦酸酯，导致孔扩张 ………………………………