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Science Advances:光加速的NHC催化1, 2-硼迁移酰化反应

化学加  · 公众号  · 化学  · 2024-07-26 11:01
    

主要观点总结

本文介绍了光促进的NHC自由基催化的1,2-硼迁移酰化反应的研究。该研究通过新开发的具有缺电子离去基团的β-硼酸酯底物,生成关键的β-硼自由基中间体,随后通过1,2-硼迁移和自由基偶联生成一系列β-酰基硼化物。该催化策略适用于药物分子和活性产物的后期修饰,并通过控制实验、光物理实验和DFT计算,进一步阐明了反应机理。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景及重要性

近年来,NHC催化的自由基反应取得显著进展,但除氢原子外,尚无关于NHC催化介导的其他杂原子基团迁移的报道。本项研究填补了这一空白,为药物分子和天然产物的后期修饰提供了一种新的方法。

关键观点2: 新方法/策略介绍

该研究通过新开发的具有缺电子离去基团的β-硼酸酯底物,采用“单电子还原策略”生成关键的β-硼自由基中间体,随后通过1,2-硼迁移和自由基偶联生成一系列β-酰基硼化物。

关键观点3: 研究的普适性

该催化体系反应条件温和,适用于多种药物骨架和生物活性分子的后期官能化,如非甾体类抗炎药、降脂类药物以及生物活性分子等。

关键观点4: 反应机理的探究

通过控制实验、光物理实验和密度泛函理论(DFT)计算,作者进一步阐明了NHC催化的1,2-硼迁移酰化的反应机理,提出了合理的反应途径。

关键观点5: 研究的潜在应用

该催化策略为药物分子和天然产物的后期修饰提供了一种新的方法,具有广泛的应用前景。


文章预览

导读 有机硼化合物在化学、材料学、能源研究和药物化学等领域中应用广泛。作为关键合成切块,有机硼化物在各种交叉偶联反应中发挥着重要作用。此外, C-B 键可以通过氧化或质子化生成相应的醇类和烃类化合物。尽管这些方法扩展了有机硼化学的应用范围,但它们主要集中在硼的多样性官能团化上。近年来,硼原子保留的有机反应受到了广泛关注,其中硼迁移策略是一种获取保留硼化合物的便捷方法。目前,虽然关于 1, 2- 硼迁移的报道很多,但自由基诱导的 1, 2- 硼迁移研究相对较少,且主要以自由基加成和单电子氧化两种策略实现自由基诱导的 1, 2- 硼迁移,因而限制了该领域的发展。 最近, 成都大学李俊龙教授团队和成都中医药大学韩波教授团队合作, 提出了一种创新的光促进NHC催化自由基诱导的1,   2-硼迁移酰化反应。 正文   近年来 ………………………………

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