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Nat. Chem.:炔烃只要互补配对,轻松获得游离卡宾

X-MOL资讯  · 公众号  ·  · 2024-08-14 08:09

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炔烃是有机化学中的基本官能团,其独特之处在于它兼具高势能(热力学不稳定性)和参与化学转化相对较慢(动力学稳定性)的基本性质,因此它位于势能面上能量高但很深的阱底(图1a)。相比之下,尽管有机化学中的活性中间体(例如:大多数卡宾、自由基、氮宾和芳炔)也具有高势能,但与炔烃相比,活性中间体固有的低活化能使其能快速发生化学转化。事实上,炔烃的势能一旦从其动力学“牢笼”中被释放出来,便可在热力学上驱动多种反应,包括:多种过渡金属催化的环化反应以及热环异构化反应以生成应变活性中间体(如:芳炔、环状联烯和α,3-脱氢甲苯)。另一方面,卡宾是一类中性的二价缺电子物种,其碳原子含有两个未成键电子且只有六个价电子,因此它们通常是反应性很强的中间体,其易与π键加成并形成张力环丙烷或环丙 ………………………………

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