Nature:金属自由基促进的烯基环丙烷可逆cis/trans异构化

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前沿 尽管 有机自由基 的反应原理已经很好地建立，并在合成方法学的发展中得到了广泛的应用，但基于 金属自由基 的活性应用相对较少，尤其是在均相催化及新型反应模式的开发方面。近年来，基于 开壳层金属复合物或中间体的金属自由基催化 的反应得到长足发展。但是，基于 闭壳层金属自由基 的化学转化仍然具有重大挑战。另一方面， 烯基环丙烷 不仅普遍存在于天然产物分子及生物活性分子中，还是有机合成中的重要前体。现阶段，基于有机自由基（ 图1a ）和金属（ 图1b ）介导的烯基环丙烷 开环或扩环 转化广泛应用。然而，对于烯基环丙烷的 非开环立体异构转变 亟待解决。基于此， 德国亚琛工业大学Franziska Schoenebeck 课题组 在其前期Ni(I)-金属自由基的研究基础上，报道了 Ni(I)-金属自由基催化烯基环丙烷的可逆 cis/trans 异构化， cis/tr ………………………………