Green Chem.：无过渡金属参与[3+2]环加成构建三唑啉酮反应方法学

主要观点总结

本文报道了广州中医药大学的朱丽萍等人关于无过渡金属参与的C,N-cycloazomethylimines与二噁唑酮的[3+2]环加成反应方法学的研究。该研究涉及二噁唑酮的脱羧与Curtius重排，成功完成了一系列三唑啉酮分子的构建。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景

三唑啉酮骨架广泛存在于药物分子中，过去的方法常需使用高毒性试剂、过渡金属催化剂及长反应步骤。

关键观点2: 研究创新

朱丽萍等人首次报道了一种全新的[3+2]环加成反应方法学，涉及二噁唑酮的脱羧与Curtius重排，成功构建了一系列三唑啉酮分子，无需使用过渡金属催化剂。

关键观点3: 研究方法

作者使用C,N-cycloazomethylimine与二噁唑酮衍生物作为模型底物，进行反应条件的优化筛选，确定最佳反应条件为使用CH3ONa作为碱，在DCE反应溶剂中，反应温度为70°C。

关键观点4: 研究应用

该环加成策略具有潜在的合成应用价值，作者通过进一步的研究表明了其底物范围广泛、优良的官能团兼容性、反应条件温和、易于操作以及绿色环保等优势。

文章预览

Green Chem.：无过渡金属参与[3+2]环加成构建三唑啉酮反应方法学 本文作者：杉杉 导读 近期，广州中医药大学的朱丽萍等人在 Green Chem. 中发表论文，首次报道一种全新的在CH 3 ONa存在下， C,N -cycloazomethylimines与二噁唑酮的[3+2]环加成反应方法学，涉及二噁唑酮的脱羧与Curtius重排原位形成异氰酸酯的过程，进而成功完成一系列三唑啉酮分子的构建。 Transition-metal-free [3+2] cycloaddition of C,N -cycloazomethylimines with in situ formed isocyanates from dioxazolones: a facile synthesis of triazolinones Q. Wang, Z. Zhao, H. Cui, L. Zhu, Green Chem. 2024 , ASAP. doi: 10.1039/D3GC04556K. 正文 三唑啉酮骨架广泛存在于各类药物分子中 (Fig. 1)。并且，在过去的几十年里，已经成功设计出多种构建三唑啉酮分子的合成转化策略 [1] 。然而，此类方法常需使用高毒性试剂、过渡金属催化剂以及反应步骤长等弊端。受 ………………………………