Nat. Synth.：铁催化C(sp²)-H键活化构建全新共轭氮杂环

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氮杂环化π拓展（aza-annulation π-extension, AAPE）反应能够在共轭分子上有效构建复杂的稠合氮杂芳烃结构。通过AAPE反应，可将亚胺部分作为受体单元整合到共轭体系中（图1a），从而产生具有独特材料性质的供体-受体体系。理想情况下，铁催化的AAPE反应可使用商业易得的羰基化合物并在氮源和炔烃的存在下直接活化C-H键。然而，过渡金属催化剂与拓展π体系通过键合和反向键合相互作用阻碍了有效接近C-H键，常会导致催化剂效率和选择性的降低（图1b）。相比之下，大位阻三膦配体络合的铁(III)催化剂或许是一个不错的选择，这是因为：1）大位阻铁(III)/三膦催化剂与拓展π-体系通过键合和反键合相互作用通常较弱；2）去质子化机制倾向于支持更酸性的拓展π-体系C-H键而非苯的C-H键。此外，苯并呋喃三膦配体（TP1）络合的铁配合物的单晶结构表明五个 ………………………………