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研究前沿:光催化-金属酶催化 | Nature Catalysis

今日新材料  · 公众号  ·  · 2024-12-22 00:00
    

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生物催化的最新进展,扩大了自然界催化能力的范围,包括没有生物等价物的合成转化。然而,这些新引入的催化功能,仅代表合成催化中的一小部分反应。 近日,美国 约翰斯·霍普金斯大学(Johns Hopkins University)Jinyan Rui, Xinpeng Mu,Xiongyi Huang等,在Nature Catalysis上发文,提出了生物催化体系,结合了光氧化还原和金属酶催化的对映选择性自由基转化。 在绿光照射下,曙红eosinY光催化剂,使4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶催化N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的对映选择性脱羧叠氮化和硫氰化。通过定向进化,获得了最终优化变体,以高达77%产率、385总周转率和94%对映体过量,提供不同手性有机叠氮和硫氰酸酯化合物。 机理研究表明,曙红Y催化剂介导 C(sp3)自由基和 Fe(III)‒N3/Fe(III)‒NCS中间体的生成,导致酶活性位点中,有效的对映选择性C-N3和C-SCN键形成。 这些 ………………………………

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