JPCL快讯 | 随机规范局部非绝热表示下的从头算锥形交叉量子动力学研究

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英文原题： Making Peace with Random Phases: Ab Initio Conical Intersection Quantum Dynamics in Random Gauges 通讯作者： 顾冰，西湖大学 作者： Xiaotong Zhu (朱晓彤), Bing Gu (顾冰)  背景介绍 锥形交叉（CIs）广泛存在于多原子分子中，是很多光化学与光物理过程中起决定性作用的过渡态。在CI附近，电子与核的运动高度耦合，使得玻恩-奥本海默近似不再适用。基于第一性原理准确地模拟非绝热CI量子动力学是理解分子激发态反应动力学的基础。从头算建模是一种量子力学方法，用于直接计算 CIs 存在下的电子结构和核量子动力学，从而详细描述非绝热量子分子动力学。这一方法依赖于电子结构计算来构建核量子动力学的势能面，然而，电子结构计算中引入的随机相位会影响使用多电子波函数定义的任何量，因此必须校正电子波函数相位的不确定性。然而，在 CIs 存在的情况 ………………………………