Angew: 原子级结构精确铜卤簇上实现局域H*富集以增强电催化NO₃RR

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第一作者：郑素君、董晓玉、陈鸿 通讯作者：臧双全教授、蔡金孟副教授 通讯单位：郑州大学化学学院 论文DOI：https://doi.org/10.1002/ange.202413033 全文速览 电催化硝酸根还原合成氨反应（NO 3 RR）涉及到8e - 和9H + 的参与，要实现提高氨产率和法拉第效率（FE）的目的，调节活性氢（H*）的供应并深入了解其相关过程是十分必要的。在此，作者合成了一系列具有原子级结构精确的铜卤簇Cu 2 X 2 (BINAP) 2 （X = Cl、Br、I），其中Cu 2 Cl 2 (BINAP) 2 的FE NH4+ 可高达94.0%，氨产率为373 μmol h -1 cm -2 。原位实验和理论计算表明，卤素原子，特别是Cu 2 Cl 2 (BINAP) 2 中的Cl原子，能显著拉近碱金属水合离子到催化剂表面的距离，从而促进水的解离以提高局域H*的浓度和富集，实现促进NO 3 - 持续加氢生成氨。这项工作阐明了H*在NO 3 RR过程中的重要作用，以及局域H*富集策略对改 ………………………………