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有机金属试剂,通常用作有机化学中的基本构件,以通过碳负离子中间体,使分子片段快速多样化。然而,碳负离子等价物的催化生成,特别是从sp3-杂化烷基支架的催化生成,在化学合成中,仍然是未开发的目标之一。 今日,澳大利亚 墨尔本大学(The University of Melbourne)Milena L. Czyz,Anastasios Polyzos等,在Nature Catalysis上发文,公开了一种的方法,通过多光子光氧化还原催化芳基烯烃的单电子还原产生了烷基碳负离子。 研究证明,光催化诱导的烷基碳负离子与羰基亲电试剂发生了分子间C–C键形成反应。这种方法的核心是,可控地形成烯烃荷基异位distonic自由基阴离子中间体,这种中间体进行亲核加成,随后进行动力学上有利的还原性极性交叉反应,以产生可用于进一步多样化的第二碳负离子。 利用芳香烯烃的四种不同分子间C–C键形成反应(加氢
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