【有机】光驱动芳酰胺与烯烃的自由基型[3+2]环化——基于亚胺盐中间体

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尽管酰胺与烯烃的[3+2]环化已有初步的研究（局限于二级酰胺与桥环烯烃，图1a），但相应的自由基型[3+2]环化反应还未被研究，其中有两个重要的因素。第一，酰胺难以被单电子还原而启动自由基反应；第二，酰自由基与烯烃的反应往往以氢原子转移（HAT）或单电子转移（SET）结束，发生加成反应（图1b），难以进一步环化。 近日， 中山大学赵德鹏 团队报道了 首例芳酰胺与烯烃的自由基型[3+2]环化反应 （图1c）。为了克服上述两个挑战，他们以亚胺盐为关键中间体进行了对应的设计。第一，采用亲电活化策略，原位将酰胺转化为易还原的亚胺盐，在温和条件下引发自由基。第二，在反应中间体中，芳环受亚胺盐的吸电子效应影响，自身电子云密度降低，与亲核性自由基反应性增强，从而实现环化，而不是广泛报道的加成后生成直链酮的反应。 图1 ………………………………