专栏名称: 有机合成路线
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Turbo格氏试剂(含LiCl的格氏试剂)详尽总结

有机合成路线  · 公众号  · 化学  · 2024-11-11 21:45

主要观点总结

本文综述了含多官能团的格氏试剂的合成及其在有中的应用。重点介绍了Knochel小组以氯化锂为添加剂,通过三类常用的格氏试剂制备方法合成了一系列含多官能团的格氏试剂。氯化锂的引入提高了格氏试剂的反应活性,从而极大拓展了格氏试剂在合成化学中的应用。文章还讨论了含LiCl的格氏试剂在天然产物合成中的应用及其在其他领域的研究进展和展望。

关键观点总结

关键观点1: 含多官能团的格氏试剂的合成与应用成为有机镁合成化学的研究热点和难点。

Knochel小组以氯化锂为添加剂,成功合成了一系列含多官能团的格氏试剂,解决了官能团的兼容性问题,提高了格氏试剂的反应活性。

关键观点2: LiCl促进的格氏试剂合成及其在天然产物合成中的应用。

Knochel小组的研究使得格氏试剂的合成条件更为温和、合成效率和反应活性更高,使其在复杂天然产物合成中的应用成为可能。例如,在(-)acutumine的全合成中,利用i-PrMgCl•LiCl为交换试剂,通过I/Mg交换反应制得了烯基格氏试剂,进而和Weinreb酰胺反应合成了目标α,β-不饱和酮。

关键观点3: Knochel型格氏试剂合成与应用的研究进展及展望。

文章讨论了Knochel型格氏试剂合成与应用的研究进展,包括经济性和实用性、简易且新颖的Knochel-Hauser碱合成方法、稳定型格氏试剂的合成、手性格氏试剂的合成、格氏反应机理的研究、含氯化锂有机镁试剂在新反应中的应用以及新化学合成技术在格氏反应中的应用等。


文章预览

自格氏试剂发现以来,  含多官能团的格氏试剂合成一直是有机镁合成化学研究的热点和难点.  重点综述了Knochel小组以氯化锂为添加剂,  成功地通过三类常用的格氏试剂制备方法(金属镁和有机卤化物的直接氧化加成、卤素-镁交换、C—H键的镁化)合成了一系列含多官能团的格氏试剂. 氯化锂的引入不但解决了官能团的兼容性问题, 还提高了格氏试剂的反应活性,  从而极大拓展了格氏试剂在合成化学中的应用.  对氯化锂促进型格氏试剂合成的局限和研究前景也进行了探讨和展望. RMgX (X为卤素, R 为烃基)和RMgR等有机镁试剂,  通常称之为格氏试(Grignard Reagent), 由法国化学家格林尼亚(Francois Agust Victor Grignard)于1900年发现[1].  由于格氏试剂具有合成原料经济易得、合成方法直接简便、参与反应活性高等特点,  格氏试剂成为有机合成中常用有机金属试剂[2].   ………………………………

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