专栏名称: 化学加
看化学加的文章,长智慧;访问并用好化学加网(www.huaxuejia.cn)的资源、服务,涨财富。化学加,必须有趣有料有温度!放弃关注,您忽视的不仅仅是化学,更忽视了加!
今天看啥  ›  专栏  ›  化学加

诺奖得主Benjamin List课题组最新Nature:利用催化不对称多烯环化合成Ambrox

化学加  · 公众号  · 化学  · 2024-08-08 11:16

主要观点总结

德国马克斯-普朗克研究所的Benjamin List课题组在氟化醇的存在下,使用具有高Brønsted酸性的IDPi催化剂,通过催化不对称多烯环化,实现了(−)-ambrox和倍半萜内酯天然产物(+)-sclareolide的合成。该反应具有高非对映选择性和对映选择性,相关成果发表在Nature上。文章还详细描述了多烯环化的机理,包括控制实验和机理研究。

关键观点总结

关键观点1: 研究背景

多烯环化是生物学中最复杂且最具挑战性的转化之一,能在一步反应中实现多根碳碳键、环体系和立体中心的构建,而实现产物立体化学的精确控制对化学家来说是一项艰巨的任务。

关键观点2: 研究成果

Benjamin List课题组报道了可规模化的(3E,7E)-homofarneso不对称多烯环化,实现了重要的(−)-ambrox的合成,解决了化学合成中长期存在的挑战,并提供了所需的产物,具有前所未有的立体选择性。

关键观点3: 研究过程

研究团队以(3E,7E)-homofarnesol 1a为模板底物,对其环化过程进行了条件筛选,发现两种不同条件下的催化剂模式成为以高产率、非对映和对映选择性提供ambrox 2a的最佳体系。通过一系列控制实验,包括氘标记实验和机理研究,揭示了多烯环化的机理,探讨了其高化学选择性、非映体选择性和对映体选择性的来源。

关键观点4: 研究意义

该研究为相关的多烯环化提供了新方法,可能加速从现成的非手性起始原料实现天然产物和药物的不对称合成。此外,该研究还揭示了多烯环化的机理,为未来的化学合成提供了新思路。


文章预览

导读 近日, 德国马克斯-普朗克研究所( Max-Planck-Institut für Kohlenforschung ) Benjamin List 课题组 报道了在氟化醇的存在下,使用具有高Brønsted酸性和结构限定的IDPi催化剂,通过催化不对称多烯环化,高非对映选择性和对映选择性的实现了(−)-ambrox和倍半萜内酯天然产物(+)-sclareolide的合成。包括氘标记实验在内的一系列控制实验表明,该反应主要通过与Stork-Eschenmoser假设一致的途径进行。机理研究表明,IDPi催化剂的类酶微环境对获得高选择性具有重要意义,而这在以前,人们认为只有在酶催化的多烯环化中才能实现如此高的选择性。相关成果发表在 Nature 上,文章链接DOI:10.1038/s41586-024-07757-7。 (图片来源: Nature ) 正文 多烯环化是生物学中最复杂且最具挑战性的转化之一。其可以在一步反应中中,利用简单的非环前体实现多根碳碳键、环体系和立 ………………………………

原文地址:访问原文地址
快照地址: 访问文章快照
总结与预览地址:访问总结与预览