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Angew:对映选择性铜催化芳基甲基环丙烷连续氢硅化反应

化学加  · 公众号  · 化学  · 2024-07-24 11:14

主要观点总结

该文章介绍了含硅原子的环状化合物在合成化学领域的重要性,以及手性硅类化合物在有机合成中的独特性质和广泛应用。文章重点关注了对映选择性铜催化芳基甲基环丙烷连续氢硅化反应的研究,该反应能够利用商业可得或易于合成的原料,有效地生产具有硅立体中心的环状手性硅化合物。该反应具有良好的官能团兼容性、广泛的底物适用范围以及温和的反应条件,并且产物的对映选择性和非对映选择性控制非常优异。

关键观点总结

关键观点1: 含硅环状化合物的重要性

含硅原子的环状化合物在合成化学的许多领域具有十分重要的作用,常被用作高效的分解试剂、过渡金属催化反应的机制探针以及不对称催化的高性能配体。

关键观点2: 手性硅类化合物的独特性质和应用

含有硅原子立体中心的手性硅类化合物在有机合成中受到越来越多的关注,该类结构常被用作多功能的手性助剂、试剂、构建单元以及配体。

关键观点3: 新的铜催化合成策略的发展

东北师范大学的教授们合作发展了一种对映选择性铜催化芳基甲基环丙烷连续氢硅化反应,该反应能以高达99.5% ee以及大于25:1 dr得到一系列五元环状硅手性中心化合物。

关键观点4: 反应机理的探究

作者通过控制实验、氘代实验以及密度泛函理论计算,揭示了反应过程、产物对映选择性以及非对映选择性控制优异的原因。


文章预览

含硅原子的环状化合物在合成化学的许多领域有着十分重要的作用,这类化合物常被用作高效的分解试剂、过渡金属催化反应的机制探针以及不对称催化的高性能配体。另一方面,含有硅原子立体中心的手性硅类化合物因其独特的性质在有机合成中受到越来越多的关注,该类结构常被用作多功能的手性助剂、试剂、构建单元以及配体。目前为止,以对映选择性的方式获得具有硅立体中心的环状化合物的合成策略中,通常需要预先制备结构较为复杂的硅试剂,并经历去对称化过程得到最终产物,而从简单硅试剂出发的合成策略仍然有待开发。这可能是因为相较于碳原子而言,硅原子的半径更长,使其在对映选择性决定步骤中的过渡态更加松散,最终导致产物对映选择性控制困难。因此,设计和开发新的催化策略,从易于获得的起始材料出发,有效地 ………………………………

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