Buchwald课题组JACS：铜催化芳基溴的胺化反应以及氨基醇的化学选择性N-/O-芳基化反应

文章预览

点击上方免费报名 导读 近日， 美国麻省理工学院 Stephen L. Buchwald 课题组 报道了一种铜催化的碱敏感芳基溴化物（包括具有酸性官能团和五元杂芳烃的底物）的胺化反应，进一步扩展了铜催化 C−N 偶联反应的范围。 L8 （一种阴离子 N 1 , N 2 -二芳基苯-1,2-二胺配体）与温和碱NaOTMS的组合，可生成稳定且反应性的催化剂，该催化剂可防止从配位到杂环或带电中间体的失活。其次，利用 Cu· L8 催化的 C−O 和 C−N 偶联反应中亲核试剂去质子化的差异， Buchwald课题组还开发 了一种氨基醇底物的化学选择性 N - 和 O - 芳基化反应。当氨基醇具有一级醇和位阻大的胺或苯胺基团时，使用 NaO t -Bu 作为碱，仅进行 C−O 偶联反应。利用 NaOTMS作为碱 ，无论氨基醇的结构如何，都能够完全和排他性地促进 C−N 偶联反应，克服这些反应基于空间位阻的选择性。这些结果 ………………………………