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浙江工业大学王鸿/叶欣艺教授团队:离子对催化叔胺不对称氧化

研之成理  · 公众号  · 科研  · 2024-09-07 15:07
    

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    研究背景 手性氮氧化合物广泛存在于在众多天然产物和生物活性物质当中,包括乙酰胆碱酯酶抑制剂,腺苷摄取抑制剂,抗肿瘤药, NF-kB 抑制剂以及 MAO-B 抑制剂等(图 1a );此外,手性氮氧化合物也表现了卓越的配体特性,在有机金属化学中发挥着重要的作用(图 1b )。直接氧化叔胺是获得氮氧化物的最简洁高效途径,然而以高对映选择性得到氮氧化物仍然是个巨大的挑战。 核心问题:氮上孤对电子的快速翻转导致立体选择性难以控制     不对称氮氧化发展历程 Colonna 和同事们最初发现了牛血清白蛋白( BSA )介导不对称硫氧化的催化潜力,随后 Gaggero 小组推进了 BSA 催化的氧化体系,将其应用扩展到氮氧化上,但难以实现较高的对映选择性。 Ottolina 和同事们分离了环己酮单加氧酶( CYMO ),利用辅因子 NADPH 和氧气实现了叔胺的不对称氧 ………………………………

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