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【有机】Angew:环张力释放驱动的非活化烷基环丙烷/环丁烷的电化学骨架重排

X-MOL资讯  · 公众号  ·  · 2024-09-28 08:09
    

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1885年,Adolf von Baeyer提出了“环张力”概念,这对于理解化合物的稳定性具有重要意义。自此以来,利用“环张力”的释放在化学合成和生命科学中得到了广泛关注。目前,常用的张力环包括[1.1.1]螺旋桨烷(TCP)、双环[1.1.0]丁烷(BCB)、氮杂双环[1.1.0]丁烷(ABB)、双环[1.1.1]戊烷、环丙烷、环丁烷、氮杂环丁烷和环戊烷等。利用分子内固有的应变能,应变释放驱动的反应已广泛应用于有机合成中。像环丙烷和环丁烷这样的小环烷烃,其环张力适中,通常需要密集的官能化,以通过单电子氧化诱导(杂)芳香环的偏压或远端激活,以缓解张力。尽管对双环化合物的应变释放驱动反应进行了广泛研究,但由于单环如环丙烷和环丁烷的应变能明显较低,因此其策略仍不发达。由于空间或电子偏置,高度官能团化的供体-受体环丙烷容易发生开环反应,具有 ………………………………

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