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Angew:Fe光催化芳基羧酸脱羧氧化

催化计  · 公众号  ·  · 2024-05-19 22:11
    

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光催化学术QQ群:248292372 波恩大学 Ala Bunescu 、 Patrycja Kielb 、 Olav Schiemann 、 Barbara Kirchner 等 报道不需加入碱并且反应温度温和的 Fe 催化脱羧构筑 C(sp 3 )-O 化学键。该反应使用容易获得并且结构多样的羧酸作为反应物, Fe 作为光催化剂, TEMPO 衍生物作为氧化试剂。 本文要点 要点1.  该反应过程具有广阔的底物兼容性,能够对含有立体电子结构以及功能基团的底物。 该反应方法能够对一系列生物活性分子进行后期氧化。 要点2.  通过从羧酸转移到 Fe 的光生电荷,从而能够直接将羧酸产生碳中心自由基。通过反应动力学、电化学、 ESR 、 UV-Vis 、 HRMS 以及 DFT 理论计算,说明 TEMPO 在该反应中起到三个作用:作为底物的氧化试剂、作为 Fe 催化剂的氧化剂、作为内源性碱对羧酸脱质子。 TEMPO 加合物能够作为多功能合成中间体用于 C-C 成键、 C- 杂原子成键 ………………………………

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