北京大学夏定国教授：表面高熵策略提高富锂锰基氧化物正极的稳定性

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【研究背景】 富锂锰基层状氧化物（LMR）因其高可逆容量而有望成为锂离子电池（LIB）的正极材料。然而，与氧氧化还原相关的氧释放和结构降解等问题会在循环过程中导致电压衰退和容量衰减。在LMR中，对应于U≫△。在这种情况下，氧可以参与电荷补偿，从而释放出更高的容量。然而，在脱锂过程中，氧氧化导致O2p轨道上的电子空穴密度增加。局域化氧空穴的O (2-n)- （0 (2-n)- 离子沿着O - O轴方向相互靠近，导致O - O二聚化。这种二聚化会造成氧气释放，引发过渡金属离子的不可逆迁移，导致晶体结构逐渐从表面区域向块体区域致密化。当U/2 ≈ △时，这两个能带发生交叠，电子可以实现|O2p态和(TM-O)*占据带共同参与，从而可以调节氧氧化的深度，实现可逆的阴离子氧化还原，使得晶体结构具备一定的柔性。因此，迫切需要调节U和△，以调节(TM-O)* ………………………………