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在传统化学反应方面,光激发羰基化合物产生自由基中间体,仅限于酮和醛;羧酸因高能量要求和低量子效率,并未得以重视。成功的活化策略,需要吸收曲线的红移,三线态双自由基寿命的增加,以及进一步官能团化的易得性。 近日,美国西北大学(Northwestern University)Qiupeng Peng,Karl A. Scheidt等,在Science上发文,提出了一种单次single-flask转化羧酸为酰基膦酸酯的方法,在可见光或近紫外光照射时,合成了有用的三重态双自由基。 磷的使用,避免了非生产性的诺里什 Norrish type I型工艺,提高了选择性,实现了氢原子转移反应活性。这种策略的使用,通过各种环化、缩环、扩环结构,促进了羧酸的有效骨架重塑。 Photochemical phosphorus-enabled scaffold remodeling of carboxylic acids. 光化学磷促进羧酸骨架重塑 图1. 可见光波长时,羧酸骨架重塑概念。 来源 Science
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