【生化】捕捉BlsE底物自由基中间体，深入理解自由基SAM脱水酶/脱氢酶反应机理

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自由基SAM ( S -adenosyl-L-methionine, S -腺苷甲硫氨酸) 酶是自然界一大类以四铁四硫簇（[ Fe 4 S 4 ]）为活性位介导自由基反应的酶超家族。目前已知的、属于这一大类金属蛋白酶家族的自由基 SAM 酶的总数已经超过了80多万种。其催化循环始于单电子由还原性的铁硫簇转移到SAM，引发SAM分子中碳硫键的均裂，从而产生高度活泼的5′-脱氧腺苷自由基（ 9 ，5'-dAdo•）和甲硫氨酸（Met）。产生的脱氧腺苷自由基 (5'-dAdo•) 在不同的自由基 SAM 酶中，会根据个别酶不同的催化功能，进而与酶特定的底物发生后续的化学反应。自由基SAM酶能够催化的反应类型非常广泛，因为相对于双电子的反应而言，自由基反应的能垒普遍较低。该特点使得自由基SAM酶能够促进惰性键的活化、从而达成骨架重排、偶联反应等复杂的化学转换过程。 以自由基SAM酶 BlsE 为例，该酶在杀 ………………………………