羧酸导向的间位烷基化修饰新方法

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羧酸，重要官能团，广泛存在于天然产物、药物及材料分子领域。芳基羧酸化合物，广泛存在，结构多样化，可基于导向策略可实现邻位官能化转化，此外，也可基于脱羧实现无痕催化转化。而对于羧酸切片的间位活化转化则未见报道。 图片来源 Nat. Commun. 近些年来，基于Ru催化可实现氮/膦导向实现芳基的间位修饰，涉及自由基加成。 图片来源 Nat.Commun. 最近，华南理工大学黄良斌与波鸿鲁尔大学LukasJ.Gooßen合作报道了一例羧酸导向的间位活化转化新方法，涉及双齿氮配体活化。 图片来源 Nat. Commun. 机理研究可见，基于Ru催化得到五元环状中间体，随后催化实现单电子转移得到烷基自由基，继而实现芳基的间位活化烷基化 。 图片来源 Nat. Commun. 参考文献： Ligand-enabled ruthenium-catalyzed meta-C −H alkylation of (hetero)aromatic carboxylic acids. DOI: 10.1038/ s41467-024-4936 ………………………………