同济杜建忠/朱云卿团队 Macromolecules：基于空间位阻调控的Tishchenko聚合策略制备高分子量生物基芳香族聚酯

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点击上方 “ 蓝字 ” 一键订阅 季先科（ Tishchenko ）反应是一种利用醛的二聚化合成酯类化合物的方法，具有高原子经济型。然而，由于引发阶段存在分子内环化等副反应导致聚合链的早期终止，目前利用该方法合成的聚酯分子量偏低（ < 3 kg/mol ），因此显著制约了其应用潜力。 为应对上述挑战，同济大学 杜建忠教授 / 朱云卿研究员 在此前利用 Tishchenko 反应构建基于香草醛的二元醇前驱体以制备可降解可再生聚氨酯（ ACS Appl. Polym. Mater.  2023, 5, 4536−4545 ）的研究基础上，进一步筛选并评估了六种对 Tishchenko 反应具有催化活性的商用催化剂，包括 RuH 2 (PPh 3 ) 4 、 Al(OEt) 3 、 Al(O-i-Pr) 3 、 SmI 2 、 EtMgBr 和 MgBu 2 。研究结果表明，使用 Al(OEt) 3 作为催化剂，生物基单体香草二醛衍生物的 Tishchenko 聚合反应能够实现最高的分子量。同时，通过设计单体的取 ………………………………