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非活化 C(sp3)−H的直接官能化构建C-杂键一直是合成化学研究的热点,在天然产物分子及药物分子的修饰应用广泛 。然而对于烷基C-H键而言,其较高的键能及多个化学环境类似的C-H键的选择性活化一直是研究的难点。 近些年来,基于光催化下杂原子自由基介导下HAT过程实现烷基C-H键活化得到了快速发展,尤其氮自由基引发下的HAT过程。 而氮自由基的生成主要有以下策略:其一基于单电子转移得到氮自由基。 图片来源 Nat. Commun. 其二基于氧化下的PCET实现N-H键的氮自由基化。 图片来源 Nat.Commun. 其三基于ET/PT机制实现N-H键的氮自由基化转化。 图片来源 Nat. Commun. 最近,浙江工业大学李坚军课题组报道了一例光/Co协同催化下远程杂芳基析氢修饰新方法,涉及PT/ET机制实现仲胺的氮自由基化,从而发生远程HAT过程,从而实现远程杂芳基化,基于Co催化体系实
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